Автор Ксюшечка Коледаева задал вопрос в разделе Естественные науки
правило ориентации.уравнение нитрования бензола.объяснить влияние заместителей на реакционную активность бензола. и получил лучший ответ
Ответ от Андрей Селиванов[гуру]
Реакция между нуклеофильным ядром и электрофильным реагентом протекает тем легче, чем сильнее основные свойства ароматической системы. Основность ядра повышается при наличии заместителей повышающих электронную плотность (справедливо и обратное) .
Скорость реакции повышается, заместитель вступает в орто-. пара-положения
Активирующие заместители 1-го рода (орто-, пара-):
алкил___+I (индуктивный эффект)
-OH, -NH2, -OR, NH-R___+M (мезомерный эффект) > -I
-O* (*-знак минус) ___+M, +I (плюс означает повышение электронной плотности ядра)
Скорость реакции понижается, заместитель вступает в орто-. пара-положения
Дезактивирующие заместители 1-го рода (орто-, пара-):
-галоген___+M < -I (минус означает понижение электронной плотности ядра)
Скорость реакции понижается, заместитель вступает в мета-положения
-CO-R, -COOR, -NO2, -CN___-M, -I
-NR3* (*-знак плюс) ___-I
При наличии двух и более заместителей говорят о согласованной или несогласованной ориентации.
Выход нитропризводных:
толуол (алкил___+I) орто-58% мета-5% пара-37%
хлорбензол (-галоген___+M < -I) орто-31% пара-69%
этиловый эфир бензойной кислоты ( -COOR___-M, -I) орто-24% мета-72% пара-4%
нитробензол (-NO2___-M, -I) орто-6% мета-94%
Относительная активность по сравнению с бензолом (на примере бромирования)
-H___1
скорость выше
-N(CH3)2___5*10^18
-OH___1.1*10^11
-CH3___3.4*10^2
скорость ниже
-Cl___0.11
-COOR___5*10^(-4)
-NO2___1.8*10^(-6)
правила ориентации соблюдаются только в условиях кинетически контролируемой реакции (низкие температуры, малое количество катализатора, малое время реакции)