Автор Константин Апевалин задал вопрос в разделе Естественные науки
Расположите в ряд по убывыанию реакционной способности в реакциях нуклеофильного присоединения следующие соединения: и получил лучший ответ
Ответ от КириллЛещенко[гуру]
Ряд по убыванию реакционной способности:
метилизопропилкетон
ацетон
пропионовый альдегид
уксусный альдегид
муравьиный альдегид
Их формулы:
Наиболее эффективно в реакции нуклеофильного присоединения будут вступать вещества с наибольшим положительным зарядом на карбонильном атоме углерода. Алкильные заместители в кетонах менее эффективно подают электронную плотность на карбонильный атом углерода, чем протоны в альдегидах.
(Другими словами: протон лучше "накачивает" электронную плотность на карбонильный углерод, чем углерод алкильного радикала) .
Поэтому кетоны активнее альдегидов.
Аналогично: метильный радикал подаёт больше электронной плотности на карбонильный углерод, чем изопропильный радикал. Т. е. из перечисленных веществ у метилизопропилкетона будет наибольший положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы.
Механизм образования циангидрина для наиболее активного метилизопропилкетон (реакция катализируется слабо щелочными условиями) :
Таблица о равновесии образования циангидринов из кетонов (из книги Дж. Робертс и М. Касерио) :
Из этой таблицы видно, что метилизопропилкетон активнее ацетона.
P.S. Также следует отметить, что метил-трет-бутилкетон хуже реагирует с цианидом, чем метилизопропилкетон. Что вероятно связано со стерическими затруднениями, которые вносит трет-бутильная группа.
Источник: Попробуйте ещё посмотреть рефераты: