Ответ от Ирина Робертовна Махракова[гуру]
1. Слово потом - только наречие:
Сначала думай, потом говори. Потом поговорим.
Омонимичного союза наречие потом не имеет.
В роли союзного слова не выступает, так как союзными словами являются относительные наречия (и относительные местоимения, конечно, но не о них сейчас речь).
2. Слово затем (синоним наречия потом) - тоже наречие. И тоже не имеет омонима-союза, и также не является союзным словом:
Сначала думай, затем говори.
3. Оба эти наречия могут занимать позицию при союзе (оставаясь при этом наречием, естественно) :
Сначала думай, а потом (затем) говори.
4. Наречие затем не следует путать с омонимичным сочетанием местоимения что в творительном падеже с предлогом за:
Магазин находится за тем домом. Стою в очереди за тем человеком.
Вот в этом последнем случае уместен вопрос, как различить наречие и местоимение с предлогом, но, думаю, что Вы сами знаете: предлог употреблён не с местоимением, а со следующим за ним существительным, поэтому местоимение легко из предложения изымается или в предложении заменяется другим словом: Магазин находится за новым домом. Стою в очереди за этим человеком. Оторвать же от наречия вторую часть слова невозможно.