гидролиз дигалогеналканов получение альдегидов

Ответ от LACOSTE $$$[гуру]
Получение. Свойства
Получение.
1. Гидратация алкинов. Из ацетилена получается альдегид, из его гомологов — кетоны :
Hg2+, H+
СH≡СН + Н2О → СН3-СН=О.
Hg2+, H+
СН3-С≡СН + Н2О → СН3-СО-СН3.
Изза своей относительной дороговизны, а также изза того, что получаемые соединения загрязнены токсичными соединениями ртути, в настоящее время этот способ находит ограниченное применение.
2. Общий способ получения карбонильных соединений окисление спиртов. В качестве окислителя можно использовать не только дихромат или перманганат калия, но и другие окислители, например, оксид меди (II) при нагревании:
t
СН3-СН2-ОН + СuО → СН3-СН=О + Сu + Н2О,
t
СН3-СН (ОН) -СН3 + СuО → СН3-СО-СН3 + Сu + Н2О.
3. При щелочном гидролизе дигалогеналканов, содержащих два атома галогена при одном атоме углерода, образуются двухатомные спирты, в которых две группы ОН соединены с одним атомом углерода. Эти вещества неустойчивы и отщепляют воду, превращаясь в карбонильные соединения:
2NaOH
СН3-СНСl2 → [СН3СН (ОН) 2] → СН3-СН=О + Н2О.
-2NaCl
4. Дегидрирование спиртов. Одним из промышленных спосо­бов получения альдегидов и кетонов является дегидрированиеспиртов в газовой фазе над металлическими медью, серебром, хромом, никелем, оксидом цинка и др. , например:
ZnO, 380° С
СН3-СН (ОН) -СН3 → СН3-СО-СН3
Пропанол-2 Ацетон (выход-90%)
5. Окисление алкенов. Альдегиды и кетоны получают окислением углеводородов ряда этилена кислородом воздуха в присутствии хлоридов палладия (II) и меди (I), например:
(1)
Этилен Уксусный альдегид
(выход >90%}
Этим экономичным способом в промышленности получают низ­шие альдегиды и кетоны.
6. Простейший кетон — ацетон — получают кумольным методом вместе с фенолом.
Химические свойства альдегидов и кетонов определяются тем, что в состав их молекул входит карбонильная группа с по­лярной двойной связью. Альдегиды и кетоны — химически ак­тивные соединения, которые склонны к реакциям присоединения по связи С=О. Эти реакции протекают по механизму нуклеофильного присоединения (обозначается AN от англ, addition nucleophilic). Активность альдегидов и кетонов в реакциях при­соединения определяется величиной положительного заряда d+ на атоме углерода в карбонильной группе. Электронодонорные группы, связанные с группой СО, уменьшают величину этого заряда. Карбонильная группа кетонов связана с двумя углеводородными радикалами (которые являются электронодонорными груп­пами) , поэтому кетоны менее активны, чем альдегиды (в которых группа СО связана только с одним радикалом). Самым активным из альдегидов является формальдегид H2CO.
Важнейшие реакции присоединения:
1. Присоединение водорода (восстановление). При взаимодействии альдегидов с водородом получаются первичные спирты:
Ni, t
R-CH=O + Н2 → R-CH2-OH.
Кетоны в аналогичной реакции дают вторичные спирты. В лабораторных условиях для восстановления карбонильных соединений используют алюмогидрид лития LiAlH4.
2. Присоединение циановодородной (синильной) кислоты:
KCN
СН3-СН=О + H-CN → СН3-СН (СN)-ОН.
Образовавшееся соединение содержит на один атом углерода больше, чем исходный альдегид или кетон, поэтому подобные реакции используются для удлинения углеродной цепи.
3. Взаимодействие со спиртами. Альдегиды могут взаимодействовать с одной или двумя молекулами спирта, образуя соответственно полуацетали и ацетали.